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自然人可以申请税务局代开发票，依据国家税务总局公告2016年第59号《关于纳税人申请代开增值税发票办理流程的公告》，网红小主可以以自然人身份申请税务局代开发票，只需提交身份证复印件至办税服务厅指定窗口申请办理即可。